Esimerkkinä vuonna 2014 aryylioksifenoksipropionaattien rikkakasvien torjunta-aineiden maailmanlaajuinen myynti oli 1,217 miljardia Yhdysvaltain dollaria, mikä vastaa 4,6 prosenttia 26,440 miljardin dollarin maailmanlaajuisista rikkakasvien torjunta-ainemarkkinoista ja 1,9 prosenttia 63,212 miljardin dollarin maailmanlaajuisista torjunta-ainemarkkinoista.Vaikka se ei ole yhtä hyvä kuin rikkakasvien torjunta-aineet, kuten aminohapot ja sulfonyyliureat, sillä on myös paikka rikkakasvien torjunta-aineiden markkinoilla (6. sija maailmanlaajuisessa myynnissä).
Aryylioksifenoksipropionaattia (APP) käytetään pääasiassa ruohorikkakasvien torjuntaan.Se löydettiin 1960-luvulla, kun Hoechst (Saksa) korvasi fenyyliryhmän 2,4-D-rakenteessa difenyylieetterillä ja kehitti ensimmäisen sukupolven aryylioksifenoksipropionihappoherbisidejä."Grass Ling".Vuonna 1971 todettiin, että kantarengasrakenne koostuu A:sta ja B:stä. Tämän tyyppisiä myöhempiä rikkakasvien torjunta-aineita muunnettiin sen perusteella, jolloin A-bentseenirengas toiselta puolelta muutettiin heterosykliseksi tai fuusioituneeksi renkaaksi ja lisättiin aktiivisia ryhmiä, kuten F. atomeja renkaaseen, mikä johtaa sarjaan tuotteita, joilla on korkeampi aktiivisuus., selektiivisempiä rikkakasvien torjunta-aineita.
APP rikkakasvien torjunta-ainerakenne
Propionihapporikkakasvien torjunta-aineiden kehityshistoria
Toimintamekanismi
Aryylioksifenoksipropionihapporikkakasvien torjunta-aineet ovat pääasiassa asetyyli-CoA-karboksylaasin (ACCase) aktiivisia estäjiä ja estävät siten rasvahappojen synteesiä, mikä johtaa öljyhapon, linolihapon, linoleenihapon synteesiin ja vahamaiset kerrokset ja kynsinauhojen prosessit estyvät, mikä johtaa nopeisiin kasvin kalvorakenteen tuhoutuminen, lisääntynyt läpäisevyys ja lopulta kasvin kuolema.
Sen korkea tehokkuus, alhainen myrkyllisyys, korkea selektiivisyys, turvallisuus viljelykasveille ja helppo hajoavuus ovat edistäneet suuresti valikoivien rikkakasvien torjunta-aineiden kehitystä.
Toinen AAP-rikkakasvien torjunta-aineiden ominaisuus on, että ne ovat optisesti aktiivisia, jolle on tunnusomaista eri isomeerit saman kemiallisen rakenteen alla ja eri isomeereillä on erilainen rikkakasvien torjuntavaikutus.Niistä R(-)-isomeeri voi tehokkaasti estää kohdeentsyymin aktiivisuutta, estää auksiinin ja gibberelliinin muodostumisen rikkakasveissa ja osoittaa hyvää herbisidistä aktiivisuutta, kun taas S(+)-isomeeri on periaatteessa tehoton.Näiden kahden tehon ero on 8-12 kertaa.
Kaupalliset APP-rikkakasvien torjunta-aineet jalostetaan yleensä estereiksi, jolloin rikkakasvit imevät ne helpommin;estereillä on kuitenkin yleensä vähemmän liukoisuutta ja voimakkaampi adsorptio, joten niitä ei ole helppo huuhdella ja ne imeytyvät helpommin rikkaruohoihin.maaperässä.
Klodinafoppi-propargyyli
Propargyyli on fenoksipropionaattirikkakasvien torjunta-aine, jonka ciba-Geigy kehitti vuonna 1981. Sen kauppanimi on Topic ja sen kemiallinen nimi on (R)-2-[4-(5-kloori-3-fluori).-2-pyridyylioksi)propargyylipropionaatti.
Propargyyli on fluoria sisältävä, optisesti aktiivinen aryylioksifenoksipropionaattiherbisidi.Sitä käytetään itämisen jälkeiseen varren ja lehtien käsittelyyn vehnän, rukiin, ruisvehnän ja muiden viljojen, erityisesti vehnäninän ja vehnänurmen, rikkakasvien torjuntaan.Tehokas vaikeiden rikkakasvien, kuten villikauran, torjunnassa.Käytetään itämisen jälkeiseen varren ja lehtien käsittelyyn yksivuotisten nurmirikkaruohojen, kuten villikauran, mustakauranruohon, kettunhäntäruohon, peltoheinän ja vehnäruohon torjuntaan.Annostus on 30-60 g/hm2.Erityinen käyttötapa on: vehnän 2-lehtivaiheesta saumausvaiheeseen levitetään torjunta-ainetta rikkaruohoihin 2-8 lehtivaiheessa.Talvella käytä 20-30 grammaa Maijia (15 % klofenasetaattia kostutettavaa jauhetta) hehtaaria kohden.30-40g äärimmäisen (15 % klodinafop-propargyylikostuttavaa jauhetta), lisää 15-30 kg vettä ja suihkuta tasaisesti.
Klodinafop-propargyylin vaikutusmekanismi ja ominaisuudet ovat asetyyli-CoA-karboksylaasi-inhibiittorit ja systeemiset johtavat rikkakasvien torjunta-aineet.Lääke imeytyy kasvin lehtien ja lehtituppien läpi, kulkeutuu floeemin läpi ja kerääntyy kasvin meristeemiin estäen asetyylikoentsyymi A:n karboksylaasi-inhibiittoria.Koentsyymi A-karboksylaasi pysäyttää rasvahapposynteesin, estää normaalin solujen kasvun ja jakautumisen sekä tuhoaa lipidejä sisältäviä rakenteita, kuten kalvojärjestelmiä, mikä lopulta johtaa kasvien kuolemaan.Aika klodinafoppi-propargyylistä rikkakasvien kuolemaan on suhteellisen hidas, yleensä 1–3 viikkoa.
Klodinafop-propargyylin yleisimmät formulaatiot ovat 8 %, 15 %, 20 % ja 30 % vesipitoisia emulsioita, 15 % ja 24 % mikroemulsioita, 15 % ja 20 % kostuttavia jauheita ja 8 % ja 14 % dispergoituvia öljysuspensioita.24% kermaa.
Synteesi
(R)-2-(p-hydroksifenoksi)propionihappo valmistetaan ensin a-klooripropionihapon ja hydrokinonin reaktiolla, minkä jälkeen se eetteröidään lisäämällä 5-kloori-2,3-difluoripyridiiniä ilman erotusta.Tietyissä olosuhteissa se reagoi klooripropyynin kanssa, jolloin saadaan klodinafoppi-propargyyliä.Kiteyttämisen jälkeen tuotepitoisuus saavuttaa 97 % - 98 % ja kokonaissaanto saavuttaa 85 %.
Vientitilanne
Tullitiedot osoittavat, että vuonna 2019 kotimaani vei yhteensä 35,77 miljoonaa dollaria (epätäydellinen tilasto, sisältäen valmisteet ja tekniset lääkkeet).Niistä ensimmäinen tuojamaa on Kazakstan, joka tuo pääasiassa valmisteita 8,6515 miljoonan dollarin arvosta ja seuraavaksi Venäjä valmisteineen. Kysyntää on sekä lääkkeille että raaka-aineille, joiden tuontimäärä on 3,6481 miljoonaa dollaria.Kolmannella sijalla on Alankomaat, jonka tuontimäärä on 3,582 miljoonaa dollaria.Lisäksi Kanada, Intia, Israel, Sudan ja muut maat ovat myös tärkeimpiä klodinafoppi-propargyylin vientikohteita.
Syhalofop-butyyli
Cyhalofop-etyyli on riisispesifinen rikkakasvien torjunta-aine, jonka Dow AgroSciences on kehittänyt ja tuottanut Yhdysvalloissa vuonna 1987. Se on myös ainoa aryylioksifenoksikarboksyylihapporikkakasvien torjunta-aine, joka on erittäin turvallinen riisille.Vuonna 1998 yhdysvaltalainen Dow AgroSciences rekisteröi ensimmäisenä cyhalofop-tekniikan maassani.Patentti päättyi vuonna 2006 ja kotimaan rekisteröinnit alkoivat peräkkäin.Vuonna 2007 kotimainen yritys (Shanghai Shengnong Biochemical Products Co., Ltd.) rekisteröityi ensimmäistä kertaa.
Dow'n kauppanimi on Clincher ja sen kemiallinen nimi on (R)-2-[4-(4-syaani-2-fluorifenoksi)fenoksi]butyylipropionaatti.
Viime vuosina Kiinan markkinoilla suosituiksi tulleet Dow AgroSciencesin Qianjin (vaikuttava ainesosa: 10 % syhalomefeeni EC) ja Daoxi (60g/l syhalofop + penoksulaami) ovat erittäin tehokkaita ja turvallisia.Se miehittää maani riisinpeltojen rikkakasvien torjunta-aineiden valtavirran.
Syhalofop-etyyli, kuten muutkin aryylioksifenoksikarboksyylihapporikkakasvien torjunta-aineet, on rasvahapposynteesin estäjä ja estää asetyyli-CoA-karboksylaasia (ACCase).Imeytyy pääasiassa lehtien kautta, eikä sillä ole maaperän aktiivisuutta.Syhalofop-etyyli on systeeminen ja imeytyy nopeasti kasvikudosten läpi.Kemiallisen käsittelyn jälkeen ruohorikkaruohot lopettavat kasvun välittömästi, kellastuminen tapahtuu 2–7 päivässä ja koko kasvi kuolee ja kuolee 2–3 viikossa.
Cyhalofopia levitetään itämisen jälkeen riisipelloilla olevien rikkakasvien torjuntaan.Trooppisen riisin annostus on 75-100g/hm2 ja lauhkean riisin annostus on 180-310g/hm2.Se on erittäin tehokas Echinacea-, Stephanotis-, Amaranthus aestivum-, Small akananruoho-, Crabgrass-, Setaria-, brangruoho-, sydänlehtihirssi-, Pennisetum-, Zea mays-, hanhenruoho- jne.
Otetaan esimerkkinä 15 % syhalofop-ethyl EC:n käyttö.Riisitaimipelloilla 1,5-2,5-lehtisen ja stephanotisin 2-3-lehtisen vaiheessa suoraan kylvöriisipelloilla varret ja lehdet ruiskutetaan ja ruiskutetaan tasaisesti hienolla sumulla.Tyhjennä vesi ennen torjunta-aineen levittämistä niin, että yli 2/3 rikkaruohojen varresta ja lehdistä on alttiina vedelle.Kastele 24–72 tunnin kuluessa torjunta-aineen levittämisestä ja säilytä 3–5 cm vesikerros 5–7 päivän ajan.Käytä enintään kerran riisin kasvukaudella.On kuitenkin huomattava, että tämä lääke on erittäin myrkyllistä vesieliöille niveljalkaisille, joten vältä joutumista vesiviljelyalueille.Kun se sekoitetaan joidenkin leveälehtisten rikkakasvien torjunta-aineiden kanssa, sillä voi olla antagonistisia vaikutuksia, mikä johtaa syhalofopin tehon heikkenemiseen.
Sen tärkeimmät annosmuodot ovat: syhalofop-metyyliemulgoituva konsentraatti (10%, 15%, 20%, 30%, 100g/l), syhalofop-metyylikostuttava jauhe (20%), syhalofop-metyylivesiemulsio (10%, 15% , 20%, 25%, 30%, 40 %), syhalofop-mikroemulsio (10%, 15%, 250 g/l), syhalofop-öljysuspensio (10%, 20%, 30%, 40%), syhalofop-etyylidispergoituva öljy suspensio (5 %, 10 %, 15 %, 20 %, 30 %, 40 %);seostusaineita ovat oksafop-propyyli ja penoksufeeni. Amiinin, pyratsosulfuron-metyylin, bispyrfeenin jne. yhdiste.
Postitusaika: 24.1.2024